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糠醛的氢化及酯化

作者:一诺生物来源:浏览次数:2918日期:2023-03-01

糠醛是重要的生物质化合物,糠醛结构中含有C=O键、C=C键和呋喃环,加氢转化可以获得糠醇、四氢糠醇、2-甲基呋喃、2-甲基四氢呋喃、呋喃、环戊酮和γ-戊内酯等高附加值产品。糠醛在醇类溶剂中加氢反应产品链如图:

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糠醇是呋喃树脂的重要生产原料。糠醛分子上有活泼的醛基、呋哺环上有不稳定的碳碳双键,糠醛在催化剂的条件下加氢首先还原成糠醇,再进一步加氢将生成四氢糠醇、2-甲基呋喃及其他产物。糠醛加氢反应后发生重排反应生成环戊酮和环戊醇,而对糠醇的产率无明显影响。

糠醛在金属/载体双功能催化剂作用下经过多重步骤才能制得环戊酮。糠醛先催化氢化为糠醇,在酸性介质中水解开环得到2-戊烯基-1,4-二酮,再发生分子内醇醛缩合反应生成4-羟基-2-环戊烯酮,继续加氢还原成3-羟基环戊酮,最后发生脱水反应和加氢反应得到目标产物为环戊酮。选择和制备金属/载体双功能催化剂,以降低中间产物四氢糠醇和腐蚀质的大量生成。

Ni-Co双金属的协调催化,降低了催化剂体系的还原温度,促进糠醇发生重排反应,定向催化的选择性高。在150℃、10%Ni-10%Co/TiO2催化糠醛加氢反应4h时,目标产物环戊酮和环戊醇的选择性达到最大75.5%,同时糠醛的转化率为100%。

将植物纤维与酸催化剂按重量份配比100:(5~8) 混合,发生连续水解,可制得糠醛和乙酰丙酸。糠醛与氢气反应得到糠醇。糠醇与碳酸二甲酯按摩尔比2:1混合,酸催化剂与糠醇的重量份配比为(0.02~0.1):1混合,在160℃~180℃、(0.8~1.0)MPa和酸催化剂催化作用下,进行酯交换反应,得到碳酸二糠酯。

2-甲基呋喃具有高辛烷值,燃烧速度快、抗爆性能佳,常用于高性能汽油添加剂。主要通过糠醛催化加氢获得2-甲基呋喃。

结果表明,催化剂MoP的催化活性最佳,糠醛转化率达96.9%,2-甲基呋喃选择性为91.5%。

目前,常用金属催化剂催化糠醛加氢制备环戊酮。存在贵金属催化剂应用成本高,非贵金属催化剂应用压力大、环戊酮收率低等问题。

4-羟基戊酸(酯)再经环化脱水生成目标产物 γ-戊内酯。Lewis 和 Br?nsted 酸共催化体系,在同一锅中催化糠醛制备出γ-戊内酯。糠醛转化完全,目标产物 γ-戊内酯收率达到了55.7%。

乙酰丙酸乙酯(ELE)是一种用途广泛的有机化学品,用作食品添加剂、增塑剂、生物液体燃料和汽油添加剂等。

在近临界、Zr-SBA-15 的催化下,一步法制备乙酰丙酸酯(如甲酯和乙酯),ELE的最佳制备条件为:糠醛配比用量100 mg,催化剂50 mg,醇7ml,在220℃下常压反应3h,糠醛的转化率为99.9%,ELE的收率达47.4%,乙酰丙酸甲酯的最高收率达到了36.3%。原位加氢转移路径是糠醛一步法转化制备 ELE 的主反应路径,而缩合反应路线则是制备乙酰丙酸甲酯的主路线。关于糠醛的氢化及酯化的相关内容糠醛厂家暂为您介绍到这里,如果您还想做更深层次的了解,可自行找寻相关内容进行了解和研究。

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